НПП Электрохимия
Гальванические покрытия и механообработка

elhim.ekb@yandex.ru

8-912-044-66-44

8-922-162-66-44

Механизм и технологический процесс гальванического золочения

1. Что такое золото?
Золото (Au от латинского Aurum) принадлежит к 11 группе периодической системы Д.И.Менделеева. Оно относится к типичным благородным металлам и имеет нехарактерный для них желтый цвет. Атомная масса и плотность золота велики: 196,97 г/моль и 19,32 г/см³ соответственно, стандартные электродные потенциалы очень положительные: Au+ = +1,83 В, Au3+  = +1,52 В.


Золото отличается высокой температурой плавления 1064,18о С, выраженной пластичностью и отличной тепло- и электропроводностью. Его удельное электрическое сопротивление в чистом виде составляет 0,024 Ом*мм.


С точки зрения химических свойств при нормальных условиях золото инертно к большинству кислот и не образует оксидов.


Золото растворяется только в царской водке, ртути, щелочных цианистых растворах, концентрированной селеновой кислоте при 200° C, хлорной и бромной воде, хлорной кислоте.

 

Покрытия золотом и его сплавами нашли широкое применение в электронике и художественной обработке изделий. Как антикоррозионное покрытие золото можно применять только при условии его беспористости. Его электродный потенциал столь положителен, что в паре с электроотрицательными металлами типа железа в порах покрытия будет образовываться очень жесткая коррозионная гальванопара.


Толщина наносимого покрытия может варьироваться от 0,025 мкм до 20 мкм в зависимости от назначения.

 

По своим физико-химическим свойствам гальваническое золото может отличаться от металлургического. Так, в процессе электролиза в золото могут включаться примеси. Это вызовет как изменения в части электропроводности, так и в части пластичности. Так, напряжения в покрытии могут иметь как положительный, так и отрицательный характер. Электропроводность же всегда будет снижаться.

Легирование золотых покрытий никелем, кобальтом, серебром и сурьмой повышает их микротвердость,  износостойкость, коррозионную стойкость и мелкокристалличность.

 

Чистое золотое покрытие имеет:
- микротвердость: 1046 МПа;
- износостойкость: 1 (условно);
- удельное электросопротивление, по разным источникам: 0,030-0,050 Ом*м;
- переходное электросопротивление при Р = 0,2Н и силе тока 50А: 0,0031-0,0041.

При легировании никелем можно получить:
- микротвердость до 2500 МПа;
- износостойкость 10 (относительно чистого золота);
- удельное и переходное электросопротивление:

 

Массовая доля никеля в сплаве с золотомУдельное электрическое сопротивлениеПереходное электрическое сопротивление при Р=0,2 и силе тока 50А
50,1500,0041
100,2200,0017
150,4000,0100

 

- переходное электросопротивление при Р = 0,2Н и силе тока 50А: 0,0031-0,0041.

При введении кобальта:
- микротвердость: до 2990 МПа;
- износостойкость: до 15 (относительно чистого золота);
- удельное и переходное электросопротивление:

 

Массовая доля кобальта в сплаве с золотом
Удельное электрическое сопротивление, Ом*м
Переходное электрическое сопротивление при Р=0,2 и силе тока 50 мАПереходное электрическое сопротивление при Р=0,2 и силе тока 50А
10,040--
50,1400,00620,0042
10,11,1500,01300,0070
17,)1,1500,01300,0076


При введении серебра:
- микротвердость и износостойкость:

 

Массовая доля серебра в сплаве с золотомМикротвердость, МПа
Износостойкость (относительно чистого золота)
4,814004
101650-
161840-
3118509

 

- удельное и переходное электросопротивление:

 

Массовая доля серебра в сплаве с золотомУдельное электрическое сопротивление, Ом*м
Переходное электрическое сопротивление при Р=0,2 и силе тока 50АПереходное электрическое сопротивление при Р=0,5 и силе тока 50А
4,80,090,00390,0022
100,080,00330,0022
160,120,0033-
310,1250,00400,0028


При введении сурьмы:

- микротвердость:

 

Массовая доля сурьмы в сплаве с золотомМикротвердость, МПа
22030
52100
102350
152600

 

- Износостойксть 15 (относительно чистого золота).
- удельное и переходное электросопротивление:

 

Массовая доля сурьмы в сплаве с золотомУдельное электрическое сопротивление, Ом*м
20,088
5-
100,380
150,520

 

- переходное электросопротивление при Р = 0,5Н и силе тока 50А: 0,0050.

Легированные сплавы золота имеют характерные цвета, которые часто применяют в художественной отделке. Например, самые популярные: зеленое золото - сплав с серебром, розовое золото - сплав с медью.

2. Электролиты золочения.

2.1 Цианистые электролиты.
При золочении используют цианистые и нецианистые электролиты. Цианистые в свою очередь делятся на кислые, щелочные и нейтральные.
Все цианистые электролиты содержат то или иное количество свободного цианида калия.


В щелочных и нейтральных растворах золото находится в основном в виде комплекса K[Au(CN)2]. Присутствие трехвалентного комплекса K[Au(CN)4] возможно в незначительных количествах.


2.1.1 Катодный процесс в цианистых электролитах золочения.
Реакция, определяющая потенциал электрода:


[Au(CN)2]- = AuCN + (CN)-
AuCN = Au+ + (CN)-


Катодные поляризационные кривые для щелочного электролита приведены на рисунке 1, поляризация электроосаждения золота из кислых и нейтральных растворов находится в области более положительных значений.



polyarizacionnaya_krivaya_zolota_w_schelochnom_rastvore


Рисунок 1 - Поляризационные кривые золота в щелочном цианистом электролите (г/л): 1 - 17, 2 - 30.


Рассмотрим поляризационные кривые на рисунке 1 более подробно:

- На первых двух участках кривых при потенциале 0,4-0,6 В в элементарной реакции участвуют AuCN или Au2(CN)2.
- На 3 и 4 участке при потенциале 0,7-0,9 В - [Au(CN)2]-.
- На 5 участке - [Au(CN)2]- и Н+. Под воздействием сильного электрического поля в ДЭС у катода происходит адсорбция аниона [Au(CN)2]- положительным концом к катоду, что облегчает процесс разряда:

 

[Au(CN)2]- + e = [Au(CN)2]2-
[Au(CN)2]2- = Au + 2(CN)-

 

Трехвалентный комплекс золота изучен очень мало. Одним из исследователей был А.Кнодлер. Известно, что нагрев щелочного электролита и повышение рН способствует образованию одновалентного золота. Если рассмотреть реакции:

 

[Au(CN)4]-  = [Au(CN)2]- + (CN)2
(CN)2 + 2(OH)- = (CN)- + (CNO)- + H2O
[Au(CN)4]-  + 2(OH)- = [Au(CN)2]- + (CN)- + (CNO)- + H2O

 

то становится очевидным, что разложение трехвалентного комплекса золота действительно должно ускоряться с ростом рН (увеличением концентрации OH-).


В нейтральных и кислых растворах трехвалентный комплекс устойчив даже при нагреве.


Если в растворе присутствует трехвалентный комплекс золота, то его разложению способствует металлическое золото и свободный цианид:


[Au(CN)4]-  + 2Au + 2(CN)- = 3 [Au(CN)2]-


В качестве металлического золота могут выступать аноды, позолоченные детали, оставленные без тока, частички золотого шлама и остатков покрытия, упавших в ванну.

Катодный выход по току в щелочных растворах может достигать - 70-80%, нейтральных - почти 100%, кислых - 30-40%. Работа на низких плотностях тока сопровождается снижением ВТ. Уже осажденное золотое покрытие при этом растворяется по реакциям:


2Au + 4KCN + O2 + 2H2O = 2K[Au(CN)2] + H2O2 + 2KOH
2Au + 4KCN + H2O2 = 2K[Au(CN)2] + 2KOH


2.1.2 Анодный процесс в цианистых электролитах золочения.
Анодный процесс при золочении имеет некоторые аномалии - как в механизме, так и в выходе по току. Аномалии в основном связаны с возможностью образования комплексов трехвалентного золота.


Возможно использование растворимых и нерастворимых анодов:

- Растворимые аноды при золочении можно применять только в щелочных цианистых растворах. Они могут растворяться химически в цианидах, что повышает анодный выход по току. Со временем трехвалентный комплекс восстанавливается и анодный процесс стабилизируется.

- В качестве нерастворимых анодов используются платинированные / ирридированные титановые пластины или сетки.

3. Нецианистые электролиты.
Нецианистые электролиты названы так условно. В них нет свободных цианидов, однако разряжающийся комплекс золота все-таки содержит ионы циана.


Основное применение нашел железистосинеродистый электролит. Готовят его кипячением хлорного золота с содой и K4Fe(CN)6.


12(AuCl4)- + 3[Fe(CN)6]4- = Au4[Fe(CN)6]3 + 8(AuCl4)- + 16Cl


По мнению некоторых авторов золото в нем содержится в трехвалентной форме, по мнению других ваентность золота не определена точно.


Данный электролит является относительно неядовитым, покрытия имеют хорошее качество.

 


Данная статья является интеллектуальной собственностью ООО "НПП Электрохимия" Любое копирование без прямой ссылки на сайт www.zctc.ru преследуется по закону. Текст статьи обработан сервисом Яндекс "Оригинальные тексты"